Löslichkeitsproduktkonstante und thermodynamische Eigenschaften für synthetischen Otavit, CdCO3 (s) und wässrige Assoziationskonstanten für das Cd(II)-CO2-H2O-System

Die veröffentlichten thermodynamischen Daten ausgewählter Spezies im Cd(II)-CO2-H2O-System weisen erhebliche Unterschiede auf in der Nähe von 25 ° C und 1 atm Druck. Die Auswertung veröffentlichter experimenteller und geschätzter Daten für wässrige Cadmiumcarbonat-Spezies legt eine Assoziationskonstante nahe, pK, von -3,0 ± 0,4 für CdCO30, etwa -1,5 für CdHCO3 + und -6,4 ± 0,1 für Cd (CO3) 22− (T = 298,15 K; P = 1 atm; I = 0). Die Untersuchung aller verfügbaren Daten für Cadmium-Hydrolyse-Spezies und β-Cd (OH) 2 (s)) bestätigt, dass der konsistente Satz von Konstanten, der von Baes und Mesmer (Hydrolyse von Kationen, 1976) präsentiert wird, der beste verfügbare ist. Die Löslichkeit von synthetischem Otavit, CdCO3 (s), wurde in KClO4-Lösungen mit I ≤ 0,1 M gemessen. Wir berechneten pKsp = 12.1 ± 0,1 (T = 25,0 ° C; P = 1 atm; I = 0) aus gemessenen Konzentrationen von Cd2 +, gemessenem PC02 und pH, unserem ausgewählten Satz von Gleichgewichtskonstanten und Aktivitätskorrekturen, die unter Verwendung der Davies-Gleichung geschätzt wurden. Die Werte bei 5 und 50°C betrugen 12,4 ± 0,1 bzw. 12,2 ± 0,1. Basierend auf den neuen Löslichkeitsdaten und den CODATA−Schlüsselwerten für Cd2 + und CO32− wird ein neuer Satz thermodynamischer Eigenschaften für Otavit empfohlen: ΔGf0 = -674,7 ± 0,6 kJ / mol; ΔHf0 = -751,9 ± 10 kJ / mol; S0 = 106 ± 30 J / mol K; und ΔGr0 für die Reaktion Cd2 + + CO32- ⇌ CdCO3 (s) beträgt -69,08 ± 0,57 kJ /m

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