la Solubilità del prodotto costante e proprietà termodinamiche per la sintesi di otavite, CdCO3(s), e acquosa associazione costanti per il Cd(II)-CO2-H2O system

Notevole disparità esiste pubblicati dati termodinamici per specie selezionate in Cd(II)-CO2-H2O sistema vicino a 25°C e 1 atm di pressione. La valutazione dei dati sperimentali e stimati pubblicati per le specie acquose di carbonato di cadmio suggerisce una costante di associazione, pK, di -3,0 ± 0,4 per CdCO30, circa -1,5 per CdHCO3+ e -6,4 ± 0,1 per Cd(CO3)22− (T = 298,15 K; P = 1 atm; I = 0). L’esame di tutti i dati disponibili per le specie di idrolisi del cadmio e β-Cd(OH)2(s)) conferma che l’insieme coerente di costanti presentato da Baes e Mesmer (Idrolisi dei cationi, 1976) è il migliore disponibile. La solubilità dell’otavite sintetica, CdCO3 (s), è stata misurata in soluzioni KClO4 dove I ≤ 0.1 M. Abbiamo calcolato pKsp = 12.1 ± 0,1 (T = 25,0°C; P = 1 atm; I = 0) da concentrazioni misurate di Cd2+, PC02 e pH misurati, il nostro insieme selezionato di costanti di equilibrio e correzioni di attività stimate utilizzando l’equazione di Davies. I valori a 5 e 50°C erano rispettivamente 12,4 ± 0,1 e 12,2 ± 0,1. Sulla base dei nuovi dati di solubilità e dei valori chiave CODATA per Cd2+ e CO32−, si raccomanda un nuovo set di proprietà termodinamiche per otavite: ΔGf0 = -674,7 ± 0,6 kJ/mol; ΔHf0 = -751,9 ± 10 kJ/mol; S0 = 106 ± 30 J/mol K; e ΔGr0 per la reazione Cd2+ + CO32− ⇌ CdCO3(s) è -69,08 0,57 kJ/m

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