La cinétique des réactions du système vapeur-carbone

La cinétique des différentes réactions individuelles pouvant survenir dans le système vapeur-carbone a été étudiée. Les pressions des gaz séparés ont été variées entre 10 et 760 mm. Des résultats essentiellement similaires ont été obtenus avec du charbon de noix de coco à 700° C et du charbon de charbon à 800° C. La réaction vapeur-carbone, dont le produit primaire est le monoxyde de carbone, est d’ordre fractionnaire par rapport à la vapeur et fortement retardée par l’hydrogène. La réaction dioxyde de carbone-carbone est d’ordre fractionnaire par rapport au dioxyde de carbone et fortement retardée par le monoxyde de carbone. Les vitesses de ces deux réactions peuvent être représentées de près par une expression de la vitesse de forme = k1p1 /1 + k2p2 + k3p1 où p1 et p2 sont respectivement les pressions de vapeur et d’hydrogène pour la réaction à la vapeur, et de dioxyde de carbone et de monoxyde de carbone pour la réaction au dioxyde de carbone. Ce schéma cinétique fournit une interprétation cohérente des résultats apparemment contradictoires de travaux antérieurs dans diverses conditions avec de nombreux types de carbone différents. D’autres travaux expérimentaux sont cependant nécessaires pour élucider sans ambiguïté les mécanismes de ces réactions. La réaction eau-gaz, CO + H2O = CO2 + H2, se produit principalement à la surface du charbon de bois, et l’approche de l’équilibre a été étudiée des deux côtés. La réaction directe est presque du premier ordre par rapport au monoxyde de carbone et d’ordre fractionnaire par rapport à la vapeur d’eau; il est retardé par l’hydrogène et dans une moindre mesure par le dioxyde de carbone. La réaction inverse est d’ordre fractionnaire à la fois pour le dioxyde de carbone et l’hydrogène, retardée par la vapeur et non affectée par le monoxyde de carbone. Les expressions cinétiques des composantes avant et arrière de cette réaction réversible hétérogène se combinent pour donner la forme thermodynamiquement correcte de la constante d’équilibre.

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