La chimiosélectivité est le résultat préférentiel d’une réaction chimique par rapport à un ensemble de réactions alternatives possibles.

Dans une autre définition, la chimiosélectivité fait référence à la réactivité sélective d’un groupe fonctionnel en présence d’autres; souvent, ce processus dans les groupes alambiqués et protecteurs repose uniquement sur la connectivité moléculaire. De telles prédictions basées sur la connectivité sont généralement considérées comme plausibles, mais le résultat physique de la réaction réelle dépend finalement d’un certain nombre de facteurs qui sont pratiquement impossibles à prédire avec une précision utile (solvant, orbitales atomiques, etc.).

La chimiosélectivité peut être difficile à prévoir, mais il est courant d’observer des résultats sélectifs dans les cas où de nombreuses réactions sont plausibles. Des exemples incluent la réduction organique sélective de la plus grande chimiosélectivité relative de la réduction du borohydrure de sodium par rapport à la réduction de l’hydrure de lithium-aluminium. Dans un autre example, le composé 4-méthoxyacétophénone est oxydé par de l’eau de javel au groupe cétone à pH élevé (formant l’acide carboxylique) et oxydé par des SAE (en chlorure d’aryle) à pH bas.