Kohlenstoff-Brom-Bindung Spaltung – Eine Perspektive von Brom und Kohlenstoff kinetische Isotopeneffekte auf Modell Debromination reactions

In dieser Arbeit untersuchen wir die Wirkung von Lösungsmittel auf 13C und 81Br kinetische Isotopeneffekte (KIEs) während der Eliminierung von Bromsubstituenten aus bromierten organischen Verbindungen, die durch Hydroxylanion gefördert werden. In der vorliegenden Studie untersuchen wir die HBr-Elimination aus 2-Bromethylbenzol in drei verschiedenen polaren Medien (Wasser, Ethanol und Acetonitril) sowie die Bromidionenelimination aus 1,2-Dibromethan bei nukleophiler Substitution durch das Hydroxylion in wässriger Lösung unter Verwendung von Kohlenstoff- und Bromisotopenanalyse als mechanistische Werkzeuge. Wir überdenken die Hypothese, dass die Größe des Abgangsgruppenhalogenids KIE sichtbar vom Lösungsmittel abhängen sollte und der Bindungsbruch in einem protischen Lösungsmittel von einer Wasserstoffbindung begleitet sein sollte, die zu einem geringeren Nullpunkt-Energieverlust führen würde als in einem aprotischen Lösungsmittel. Modellierung der Eliminationsreaktion unter Verwendung der verfügbaren populären theoretischen Methoden zusammen mit verschiedenen Ansätzen zur Einbeziehung von Umwelteffekten Wir zeigen in der vorgestellten Studie keinen interpretierbaren Effekt des Lösungsmittels auf die Übergangszustandsstruktur und damit auf das theoretisch vorhergesagte KIEs. Der Vergleich der Größen der kinetischen Isotopeneffekte von Kohlenstoff und Brom für zwei verschiedene mechanistische Wege (Elimination vs. Substitution) wird ebenfalls diskutiert.

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