xmlns=“http://www.rsc.org/schema/rscart38Die atmosphärische Oxidation von Methylhydroperoxid durch das Hydroxylradikal wurde mit theoretischen Methoden auf hohem Niveau untersucht. Diese Reaktion ist wichtig für die Chemie der Troposphäre, da diese Spezies zur Oxidationskapazität der Atmosphäre beitragen und wir daher auch die chemische Reaktion und die Wirkung der relativen Luftfeuchtigkeit untersucht haben. In beiden Fällen kann die Reaktion entweder durch Abstraktion des terminalen Wasserstoffatoms der OH-Gruppe unter Bildung von CH3O2 + H2O oder durch Abstraktion eines Wasserstoffatoms der CH3-Gruppe unter Bildung von H2CO + OH + H2O ablaufen. Wir haben BH&HLYP, QCISD und CCSD(T) theoretische Methoden zusammen mit 6-311+ G(2df, 2p), aug-cc-pVTZ, aug-cc-pVTZ, aug- pVQZ- und CBS-Basissätze zur Untersuchung des Reaktionsmechanismus und konventionelle und variationale Übergangszustandstheorie zur Untersuchung der Kinetik der Reaktion. Für die blanke Reaktion haben wir bei Raumtemperatur eine Geschwindigkeitskonstante von 3 berechnet.59 × 10-12 cm3 Molekül-1 s−1 zur Bildung von CH3O2 + H2O und von 1,68 × 10-12 cm3 Molekül−1 s-1 zur Herstellung von H2CO + OH + H2O mit Verzweigungsverhältnissen von 68% bzw. 32%. Wasserdampf erhöht die Geschwindigkeitskonstante für die Bildung von CH3O2 + H2O zwischen 2 und 19%, abhängig von der Temperatur und der relativen Feuchtigkeit, während die Geschwindigkeitskonstante für die Produktion von H2CO + OH + H2O zwischen 0,3 und 5% durch die Wirkung von Wasserdampf unter den gleichen Bedingungen erhöht wird, was bedeutet, dass das Verzweigungsverhältnis für die Bildung von CH3O2 + H2O bis zu 2,5% erhöht wird.