xmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38den atmosfäriska oxidationen av metylhydroperoxid av hydroxylradikalen har undersökts med användning av teoretiska metoder på hög nivå. Denna reaktion är viktig i troposfärens kemi eftersom dessa arter bidrar till atmosfärens oxidationsförmåga och därför har vi studerat den nakna reaktionen och effekten av den relativa fuktigheten också. I båda fallen kan reaktionen fortsätta antingen genom abstraktion av den terminala väteatomen i OH-gruppen, som producerar CH3O2 + H2O eller genom abstraktion av en väteatom i CH3-gruppen och bildar H2CO + OH + H2O. vi har använt BH&hlyp, QCISD och CCSD(T) teoretiska metoder tillsammans med 6-311+G(2DF, 2p), aug-cc-pVTZ,aug-CC-pvqz och CBS-basuppsättningar för att undersöka reaktionsmekanismen och konventionell och VARIATIONSÖVERGÅNGSTILLSTÅNDSTEORI för att studera reaktionens kinetik. För den nakna reaktionen har vi beräknat vid rumstemperatur, en hastighetskonstant på 3.59 10-12 cm3−molekyl−1 s−1 för bildning av CH3O2 + H2O och 1,68 10-12 cm3−molekyl-1 s-1 för produktion av H2CO + OH + H2o, med förgreningsförhållanden på 68% respektive 32%. Vattenånga förbättrar hastighetskonstanten för bildandet av CH3O2 + H2O mellan 2 och 19%, beroende på temperatur och relativ fuktighet, medan hastighetskonstanten för produktion av H2CO + OH + H2O förbättras mellan 0,3 och 5% genom effekten av vattenånga under samma förhållanden, vilket innebär att förgreningsförhållandet för bildandet av CH3O2 + H2O ökas upp till 2,5%.