scindarea legăturii Carbon – brom-o perspectivă din efectele izotopului cinetic al bromului și carbonului asupra reacțiilor de debrominare model

în această lucrare, explorăm efectul solventului asupra efectelor izotopului cinetic 13C și 81Br (KIEs) în timpul eliminării substituentului bromului din compușii organici bromurați promovați de anionul hidroxil. În studiul de față, investigăm eliminarea HBr din 2-bromoetilbenzen în trei medii polare diferite (apă, etanol și acetonitril), precum și eliminarea ionilor de bromură din 1,2-dibromoetan la substituția nucleofilă cu ionul hidroxil în soluție apoasă folosind analiza izotopilor de carbon și brom ca instrumente mecaniciste. Reconsiderăm ipoteza că magnitudinea părăsirii grupului halogenură KIE ar trebui să depindă în mod vizibil de solvent și ruperea legăturilor într-un solvent protic ar trebui să fie însoțită de o legătură de hidrogen care ar duce la o pierdere de energie mai mică în punctul zero decât într-un solvent aprotic. Modelarea reacției de eliminare folosind metodele teoretice populare disponibile împreună cu diferite abordări pentru includerea efectelor asupra mediului demonstrăm în studiul prezentat nici un efect interpretabil al solventului asupra structurii stării de tranziție și, prin urmare, asupra KIEs teoretic prezise. Se discută, de asemenea, compararea magnitudinilor efectelor izotopului cinetic de carbon și brom pentru două căi mecaniciste diferite (eliminare vs substituție).

Lasă un răspuns

Adresa ta de email nu va fi publicată.