analizez câteva reacții Diels-arin și Povarov prin calcule QM (DFT, realizat pe Jaguar de Schrodinger). Încerc să iau în considerare fiecare produs posibil pentru a aduna mai multe date în avans în lumina unei posibile variații asimetrice, astfel încât pentru fiecare reacție am 4 TS (fiecare cu o singură frecvență negativă care implică atomii potriviți și confirmată de IRC):
-
endo + re partea dienofilului
-
endo + si partea dienofilului
-
EXO + re partea dienofilului
exo + si partea dienofilului
voi folosi energiile lor folosind ecuația Eyring, pentru a sperăm să determinăm o preferință izomerică.
sunt singur pe această parte a proiectului, deoarece PI computațional cu care sunt în contact se ocupă în principal de descoperirea medicamentelor și de proiectele medchem, el nu este un expert în calculele QM, așa că, în practică, sunt autodidact. Aș dori să discut câteva lucruri cu voi toți:
-
este abordarea mea corectă la toate?
-
există modificări pe care le-aș putea face?
acum pentru întrebarea reală.
încerc să reproduc rezultatele experimentale obținute. Cu toate acestea, obțin în mod constant energii TS mai mici din exo-TSs, în timp ce ambele endo-TSs au o energie ușor mai mare, în timp ce ar trebui să fie invers, deoarece, din câte știu, endo TS ar trebui să fie cel mai scăzut în energie, dar să conducă la produsul termodinamic mai puțin stabil. Caut un raport endo / exo variind de la 3:1 la 7: 1. Este diferența prea mică pentru a detecta computațional?. Am incercat cateva combinatii de functionari DFT, seturi de baze si conditii de calcul, deoarece reactia se face in toluen la -30 int c (4x2x4 = 32):
