estou analisando algumas reações de Diels-Alder e Povarov por cálculos QM (DFT, feito em Jaguar por Schrodinger). Estou tentando considerar cada produto possível para reunir mais dados antecipadamente à luz de uma possível variação assimétrica, então para cada reação eu tenho 4 TS (cada um com apenas uma frequência negativa que envolve os átomos certos e confirmado por IRC):

• endo + re lado do dienophile

• endo + si do lado do dienophile

• exo + re lado do dienophile

• exo + si do lado do dienophile

Vou usar suas energias usando a equação de Eyring, esperamos determinar isomérica de preferência.estou sozinho neste lado do projecto, uma vez que o PI computacional com quem estou em contacto lida principalmente com projectos de descoberta de drogas e medchem, ele não é um perito em cálculos de QM, por isso na prática sou autodidata. Gostaria de discutir algumas coisas com todos vocês.:a minha abordagem está correcta?há alguma modificação que eu possa fazer?agora para a questão real.estou a tentar reproduzir os resultados experimentais obtidos. No entanto, estou constantemente obtendo energias de TS mais baixas do exo-TSs, enquanto ambos os endo-TSs têm energia ligeiramente maior, enquanto que deve ser ao contrário, já que tanto quanto eu sei, A TS de endo deve ser a mais baixa em energia, mas levar ao produto termodinamicamente menos estável. Estou à procura de uma relação endo/exo que vai de 3:1 a 7:1. A diferença é muito pequena para detectar computacionalmente?. Eu tentei algumas combinações de funções DFT, conjuntos de base e condições de cálculo, uma vez que a reação é feita em tolueno a -30°C (4x2x4 = 32):