Carbono-bromo bond clivagem – Uma perspectiva a partir de bromo e de carbono cinética de isótopos efeitos no modelo debromination reações

neste trabalho, analisamos o efeito do solvente na 13C e 81Br cinética de isótopos de efeitos (KIEs) durante a eliminação de bromo substituinte de retardadores de compostos orgânicos promovida pelo ânion hidroxila. No presente estudo, investigamos a eliminação do HBr do 2-bromoetilbenzeno em três meios polares diferentes (água, etanol e acetonitrilo), bem como a eliminação do íon brometo de 1,2-dibromoetano em substituição nucleofílica pelo íon hidroxilo em solução aquosa usando análise isotópica de carbono e bromo como ferramentas mecanísticas. Nós reconsideramos a hipótese de que a magnitude da saída do grupo halide KIE deve depender visivelmente do solvente e da quebra de ligação em um solvente protico deve ser acompanhada por ligação de hidrogênio que resultaria em menos perda de energia de ponto zero do que em um solvente aprótico. Modelando a reação de eliminação usando os métodos teóricos populares disponíveis, juntamente com diferentes abordagens para incluir efeitos ambientais, demonstramos no estudo apresentado nenhum efeito interpretável do solvente sobre a estrutura do Estado de transição e, portanto, sobre as KIEs teoricamente previstas. A comparação das magnitudes dos efeitos isotópicos cinéticos do carbono e do bromo em duas vias mecanicistas diferentes (eliminação vs substituição) também é discutida.

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