rozszczepienie wiązania węgiel – brom-perspektywa wpływu kinetycznego izotopu bromu i węgla na modelowe reakcje debrominacji

w niniejszej pracy badamy wpływ rozpuszczalnika na kinetyczny efekt izotopu 13c i 81br (KIEs) podczas eliminacji podstawnika bromu z bromowanych związków organicznych promowanych przez anion hydroksylowy. W niniejszym badaniu badamy eliminację HBr z 2-bromoetylobenzenu w trzech różnych mediach polarnych (woda, etanol i acetonitryl), jak również eliminację jonów bromowych z 1,2-dibromoetanu po podstawieniu nukleofilowym przez Jon hydroksylowy w roztworze wodnym przy użyciu analizy izotopów węgla i bromu jako narzędzi mechanistycznych. Ponownie rozważamy hipotezę, że wielkość opuszczania grupy halogenków kie powinna wyraźnie zależeć od rozpuszczalnika, a zerwaniu wiązania w rozpuszczalniku protowym powinno towarzyszyć wiązanie wodorowe, które spowodowałoby mniejszą stratę energii w punkcie zerowym niż w rozpuszczalniku aprotowym. Modelowanie reakcji eliminacji za pomocą dostępnych popularnych metod teoretycznych wraz z różnymi podejściami do uwzględniania efektów środowiskowych wykazujemy w prezentowanym badaniu brak interpretowalnego wpływu rozpuszczalnika na strukturę stanu przejściowego, a tym samym na teoretycznie przewidywany KIEs. Omówiono również porównanie wielkości kinetycznych efektów izotopowych węgla i bromu dla dwóch różnych szlaków mechanistycznych (eliminacja vs substytucja).

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.