Metylit

Metylit jest zarówno silnie zasadowy, jak i wysoce nukleofilowy ze względu na częściowy ładunek ujemny na węglu i dlatego jest szczególnie reaktywny wobec akceptorów elektronów i donorów protonów. W przeciwieństwie do n-BuLi, MeLi reaguje bardzo powoli z THF w temperaturze pokojowej, a roztwory w eterze są nieskończenie stabilne. Woda i alkohole reagują gwałtownie. Większość reakcji z udziałem metylitu prowadzi się poniżej temperatury pokojowej. Chociaż MeLi może być stosowany do deprotonacji, n-butylit jest częściej stosowany, ponieważ jest tańszy i bardziej reaktywny.

Metylit jest stosowany głównie jako syntetyczny odpowiednik syntonu anionów metylowych. Na przykład Ketony reagują z otrzymaniem alkoholi trzeciorzędowych w dwuetapowym procesie:

Ph2CO + MeLi → Ph2C(Me)OLi Ph2C(Me)OLi + H+ → Ph2C(Me)OH + Li+

halogenki niemetalowe są przekształcane w związki metylowe z metylitem:

PCl3 + 3 MeLi → PMe3 + 3 LiCl

takie reakcje częściej wykorzystują odczynniki Grignarda halogenki metylomagnezowe, które często są równie skuteczne i mniej drogie lub łatwiej przygotowane in situ.

reaguje również z dwutlenkiem węgla, dając octan litu:

ch3li + CO2 → CH3CO2−Li+

związki metylowe metali przejściowych można wytworzyć w reakcji MeLi z halogenkami metali. Szczególnie ważne jest tworzenie związków organocopper (odczynników Gilmana), z których najbardziej użyteczny jest dimetylokuprat litu. Odczynnik ten jest szeroko stosowany do nukleofilowych podstawień epoksydów, halogenków alkilowych i sulfonianów alkilowych, a także do sprzężonych dodatków do α,β-nienasyconych związków karbonylowych przez anion metylowy. Przygotowano wiele innych związków metylowych metali przejściowych.

ZrCl4 + 6 MeLi → Li2ZrMe6 + 4 LiCl

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.