Atmosferyczne utlenianie CH3OOH przez Rodnik OH: wpływ pary wodnej-Physical Chemistry Chemical Physics (RSC Publishing)

xmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38atmosferyczne utlenianie hydroperotlenku metylu przez Rodnik hydroksylowy zostało zbadane przy użyciu metod teoretycznych wysokiego poziomu. Reakcja ta jest ważna w chemii troposfery, ponieważ gatunki te przyczyniają się do zdolności utleniania atmosfery i dlatego badaliśmy również gołą reakcję i wpływ wilgotności względnej. W obu przypadkach reakcja może przebiegać albo przez abstrakcję końcowego atomu wodoru z grupy OH, wytwarzając CH3O2 + H2O, albo przez abstrakcję jednego atomu wodoru z grupy CH3, tworząc H2CO + OH + H2O. zastosowaliśmy metody teoretyczne BH&HLYP, QCISD i CCSD(T) wraz z 6-311+G(2DF,2p), aug-CC-pVTZ, aug-zestawy bazowe CC-pvqz i CBS do badania mechanizmu reakcji oraz konwencjonalna i wariacyjna teoria stanu przejściowego do badania kinetyki reakcji. Dla czystej reakcji obliczyliśmy w temperaturze pokojowej stałą szybkości 3.59 × 10-12 cm3 cząsteczka−1 s−1 do tworzenia CH3O2 + H2O i 1,68 × 10-12 cm3 cząsteczka−1 s−1 do produkcji H2CO + OH + H2O, o współczynnikach rozgałęzień odpowiednio 68% i 32%. Para wodna zwiększa stałą szybkości tworzenia CH3O2 + H2O od 2 do 19%, w zależności od temperatury i wilgotności względnej, podczas gdy Stała szybkości wytwarzania h2co + OH + H2O zwiększa się od 0,3 do 5% przez działanie pary wodnej w tych samych warunkach, co oznacza, że współczynnik rozgałęzień dla tworzenia CH3O2 + H2O zwiększa się do 2,5%.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.