xmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38de atmosferische oxidatie van methylhydroperoxide door het hydroxylradicaal is onderzocht met behulp van theoretische methoden op hoog niveau. Deze reactie is belangrijk in de chemie van de troposfeer omdat deze soorten bijdragen aan het oxiderende vermogen van de atmosfeer en daarom hebben we ook de kale reactie en het effect van de relatieve vochtigheid bestudeerd. In beide gevallen is de reactie kan gaan, hetzij door de abstractie van de terminal waterstof-atoom van de OH-groep, het produceren van CH3O2 + H2O, of door onttrekking van een waterstof-atoom van de CH3 groep, de vorming van H2CO + OH + H2O. We hebben gebruikt BH&HLYP, QCISD en CCSD(T) theoretische methoden samen met 6-311+G(2df,2p), aug-cc-pVTZ, aug-cc-pVQZ en CBS basis sets om te onderzoeken wat de reactie mechanisme, conventionele en afwijkende transition state theory aan de studie van de kinetiek van de reactie. Voor de kale reactie hebben we bij kamertemperatuur een snelheidsconstante van 3 berekend.59 × 10-12 cm3 molecuul-1 s-1 voor de vorming van CH3O2 + H2O en 1,68 × 10-12 cm3 molecuul−1 s−1 voor de productie van H2CO + OH + H2O, met vertakkingsverhoudingen van respectievelijk 68% en 32%. Waterdamp verhoogt de snelheidsconstante voor de vorming van CH3O2 + H2O tussen 2 en 19%, afhankelijk van de temperatuur en relatieve vochtigheid, terwijl de snelheidsconstante voor de productie van H2CO + OH + H2O wordt verhoogd tussen 0,3 en 5% door het effect van waterdamp onder dezelfde omstandigheden, wat betekent dat de vertakkingsverhouding voor de vorming van CH3O2 + H2O wordt verhoogd tot 2,5%.