Karbon-brom binding spaltning – et perspektiv fra brom og karbon kinetic isotop effekter på modell debromination reaksjoner

i dette arbeidet, undersøker vi effekten av løsningsmiddel PÅ 13c og 81br kinetic isotop effekter (KIEs) under eliminering av brom substituent fra bromerte organiske forbindelser fremmet av hydroksylanion. I denne studien undersøker Vi HBr-eliminering fra 2-brometylbenzen i tre forskjellige polare medier (vann, etanol og acetonitril) samt bromidioneliminering fra 1,2-dibromoetan ved nukleofil substitusjon av hydroksyljonen i vandig oppløsning ved bruk av karbon – og bromisotopanalyse som mekanistiske verktøy. Vi vurderer hypotesen om at størrelsen på å forlate gruppehalid KIE bør synlig avhenge av løsningsmidlet og bindingsbrudd i et protisk løsningsmiddel bør ledsages av hydrogenbinding som vil resultere i mindre nullpunkts energitap enn i et aprotisk løsningsmiddel. Modellering av elimineringsreaksjonen ved hjelp av de tilgjengelige populære teoretiske metodene sammen med ulike tilnærminger for å inkludere miljøeffekter, demonstrerer vi i den presenterte studien ingen tolkbar effekt av løsningsmidlet på overgangsstatsstrukturen og dermed på de teoretisk forutsagte KIEs. Sammenligningen av størrelsene av karbon-og bromkinetiske isotopeffekter for to forskjellige mekanistiske veier (eliminering vs substitusjon) diskuteres også.

Legg igjen en kommentar

Din e-postadresse vil ikke bli publisert.