炭素-臭素結合開裂-モデルデブロミン化反応に対する臭素および炭素速度論的同位体効果からの視点

本研究では、ヒドロキシルアニオンによって促進される臭素化有機化合物からの臭素置換基の除去中の13Cおよび81br速度論的同位体効果(KIEs)に及ぼす溶媒の効果を探る。 本研究では、三つの異なる極性媒体(水、エタノール、アセトニトリル)における2-ブロモエチルベンゼンからのHBr除去だけでなく、1,2-ジブロモエタンからの臭 脱ハロゲン化基kieの大きさは溶媒に目に見えて依存し,プロトン性溶媒中の結合破壊は水素結合を伴うべきであり,非プロトン性溶媒中よりもゼロ点エネルギー損失が少ないという仮説を再考した。 利用可能な一般的な理論的方法と環境効果を含むための異なるアプローチを用いて脱離反応をモデル化し,遷移状態構造に対する溶媒の解釈可能な効果を示さないことを示した。 二つの異なる機構経路(脱離対置換)に対する炭素と臭素の速度論的同位体効果の大きさの比較についても議論した。

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