xmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38L’ossidazione atmosferica dell’idroperossido di metile da parte del radicale idrossile è stata studiata utilizzando metodi teorici di alto livello. Questa reazione è importante nella chimica della troposfera perché queste specie contribuiscono alla capacità ossidante dell’atmosfera e quindi abbiamo studiato anche la reazione nuda e l’effetto dell’umidità relativa. In entrambi i casi la reazione può procedere sia dall’astrazione del terminale atomo di idrogeno del gruppo OH, producendo CH3O2 + H2O, o l’estrazione di un atomo di idrogeno del gruppo CH3, formando H2CO + OH + H2O. Abbiamo impiegato BH&HLYP, QCISD e CCSD(T) metodi teorici con 6-311+G(2df,2p), aug-cc-pVTZ, aug-cc-pVQZ e CBS set base per indagare il meccanismo di reazione, convenzionali e variazionali stato di transizione teoria per studiare la cinetica della reazione. Per la reazione nuda abbiamo calcolato a temperatura ambiente, una costante di velocità di 3.59 × 10-12 cm3 molecola-1 s−1 per la formazione di CH3O2 + H2O e di 1,68 × 10-12 cm3 molecola−1 s-1 per la produzione di H2CO + OH + H2O, con rapporti di ramificazione rispettivamente del 68% e del 32%. Il vapore acqueo aumenta la costante di velocità per la formazione di CH3O2 + H2O tra il 2 e il 19%, a seconda della temperatura e dell’umidità relativa, mentre la costante di velocità per la produzione di H2CO + OH + H2O è rafforzata tra 0,3 e 5% per effetto del vapore acqueo nelle stesse condizioni, il che significa che il branching ratio per la formazione di CH3O2 + H2O è aumentato fino al 2,5%.