Carbonio-bromo scissione del legame – Una prospettiva di bromo e di carbonio isotopico cinetico effetti sul modello debromination reazioni

In questo lavoro, per esplorare l’effetto del solvente su 13C e 81Br isotopico cinetico effetti (KIEs) durante l’eliminazione di bromo sostituente da ritardanti di composti organici promosso dall’anione ossidrile. Nel presente studio, studiamo l’eliminazione dell’HBr dal 2-bromoetilbenzene in tre diversi mezzi polari (acqua, etanolo e acetonitrile) e l’eliminazione dello brom bromuro da 1,2-dibromoetano su sostituzione nucleofila da parte dello hydrox idrossile in soluzione acquosa utilizzando l’analisi degli isotopi di carbonio e bromo come strumenti meccanicistici. Riconsideriamo l’ipotesi che l’entità dell’alogenuro di gruppo KIE dovrebbe dipendere visibilmente dal solvente e la rottura del legame in un solvente protico dovrebbe essere accompagnata da un legame di idrogeno che si tradurrebbe in una minore perdita di energia a zero punti rispetto a un solvente aprotico. Modellando la reazione di eliminazione usando i metodi teorici popolari disponibili insieme a diversi approcci per includere gli effetti sull’ambiente, dimostriamo nello studio presentato nessun effetto interpretabile del solvente sulla struttura dello stato di transizione e quindi sul KIEs teoricamente previsto. Viene anche discusso il confronto delle grandezze degli effetti degli isotopi cinetici del carbonio e del bromo per due diversi percorsi meccanicistici (eliminazione vs sostituzione).

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