xmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38metyylihydroperoksidin atmospheric oxidation by the hydroxyl radical has studied employed käyttäen korkean tason teoreettisia menetelmiä. Tämä reaktio on tärkeä troposfäärin kemiassa, koska nämä lajit vaikuttavat ilmakehän hapettumiskykyyn ja siksi olemme tutkineet paljasreaktiota ja suhteellisen kosteuden vaikutusta myös. Molemmissa tapauksissa reaktio voi edetä joko OH-ryhmän terminaalisen vetyatomin abstraktiolla tuottaen CH3O2 + H2O, tai yhden CH3-ryhmän vetyatomin abstraktiolla muodostaen H2CO + OH + H2O. olemme käyttäneet BH&HLYP, QCISD ja CCSD(T) teoreettisia menetelmiä sekä 6-311+G(2df, 2p), aug-cc-pVTZ,aug-CC-pvqz: n ja CBS: n perusjoukot tutkivat reaktiomekanismia ja konventionaalinen ja variational transition State theory reaktion kinetiikkaa. Paljasreaktiolle olemme laskeneet huoneenlämmössä nopeusvakion 3.59 × 10-12 cm3 molekyyli−1 s−1 ch3o2 + H2O: n muodostamiseksi ja 1,68 × 10-12 cm3 molekyyli−1 s−1 H2CO: n + OH: n + H2O: n tuottamiseksi, haarautumissuhteet vastaavasti 68% ja 32%. Vesihöyry parantaa ch3o2 + H2O: n muodostumisen nopeusvakiota 2-19% lämpötilasta ja suhteellisesta kosteudesta riippuen, kun taas h2co + OH + H2O: n tuotannon nopeusvakio paranee 0,3-5%: n välillä vesihöyryn vaikutuksesta samoissa olosuhteissa, mikä tarkoittaa, että ch3o2 + H2O: n muodostumisen haarautumissuhde kasvaa 2,5%: iin.