Orígenes moleculares de la viscosidad a granel en agua líquida – Química física Física química (RSC Publishing)

xmlns=»http://www.rsc.org/schema/rscart38Las fluctuaciones rápidas de equilibrio de las moléculas de agua están íntimamente conectadas con la respuesta reológica; los movimientos moleculares restablecen la estructura local y las tensiones vistas como cambios de flujo y volumen. En el caso de los líquidos de enlace de agua o hidrógeno en general, la relación es una consideración no trivial debido a las fuertes interacciones direccionales que complican los modelos teóricos y requieren una observación clara de la escala de tiempo y la ausencia de los movimientos de equilibrio asociados. Trabajos recientes han ilustrado una coincidencia de escalas de tiempo para movimientos sub-picosegundos de corto alcance y la escala de tiempo implícita para la respuesta de viscosidad de cizallamiento en agua líquida. Aquí, los métodos de dispersión de luz y neutrones se utilizan para ilustrar experimentalmente la escala de tiempo de la viscosidad a granel y proporcionar una descripción de la relajación molecular asociada. La dispersión de Brillouin se ha utilizado para establecer la escala de tiempo de la viscosidad a granel; y tomando prestado el enfoque de Maxwell, la relación entre la viscosidad a granel, ζ, y el módulo a granel, K, produce un tiempo de relajación, tB, que emerge del orden de 1-2 ps en el rango de temperatura de 280 K a 303 K. La dispersión de neutrones inelásticos se utiliza posteriormente para describir los movimientos del agua y el agua pesada a escala molecular, proporcionando datos de dispersión coherentes e incoherentes. Un movimiento rotacional (alternativamente descrito como localizado) de protones de agua en la escala de tiempo de 1-2 ps es evidente en los espectros de dispersión incoherentes del agua, mientras que los espectros coherentes de D2O en la escala de longitud del primer pico de difracción aguda, que describen las fluctuaciones microscópicas de densidad del agua, confirman la relajación de la estructura del agua en una escala de tiempo comparable de 1-2 ps. La coincidencia de estas tres escalas de tiempo proporciona una descripción mecánica de la respuesta viscosa a granel, con el restablecimiento de la estructura local debido a movimientos rotacionales/localizados del orden de 1-2 ps, aproximadamente tres veces más lentos que las relajaciones asociadas con la viscosidad de cizallamiento. De esta manera, mostramos que la respuesta viscosa de cizallamiento está más estrechamente asociada con cambios en la conectividad de la red de agua, mientras que la respuesta viscosa a granel está asociada con fluctuaciones de densidad local.

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