Informes de trabajadores anteriores que la fotólisis o la ionización/neutralización del diclorometano lo isomeriza a ClHC diclorometano para otros isómeros. En el nivel MP2(FC)/6-31++G∗∗ hay cuatro mínimos neutros: el CH2Cl2 tetraédrico convencional y el H2C previamente reportado de Cl-Cl, así como el ClHC de H-Cl y Cl2c de H-H-H (los tres últimos con C tricoordinado). En este nivel, hay cinco mínimos de cationes radicales: CH2Cl2 tetraédrico, H2C de Cl de Ston Cl, ClHC de Cl de Ston H, CLHC de H de Ston Cl y Cl2C de H de H (los últimos cuatro con C tricoordinado). Las longitudes y órdenes de enlace indican que (además de las especies tetraédricas) solo el H2C neutro de Cl-Cl-Cl y el ClHC cargado de Cl-Cl-H tienen un enlace razonablemente fuerte; las otras especies son similares a van der Waals o complejos unidos por hidrógeno. Los cálculos de MP4SDTQ/6-31++G∗∗ de un solo punto en estas estructuras, con correcciones de ZPE MP2(FC)/6-31G∗, muestran que el CsH2C neutro de Cl−Cl se encuentra a 268 kJ mol−1 por encima del CH2Cl2 convencional y se invierte a través de un estado de transición C2v con una barrera de 103 kJ mol-1. El ClHC de tipo H-Cl se encuentra a 299 kJ mol-1 y el H2C de tipo H−H a 318 kJ mol-1 por encima del CH2Cl2 convencional. El catión radical CH2Cl2 se encuentra en 1063 J mol-1 (11.02 eV) por encima de CH2Cl2 neutro, y las energías de los iones H2C de ST Cl Cl de Cl, Clhc de St Cl de H, Clhc de St Cl de H, y Cl2 de los iones de H de H de H en relación con el ion tetraédrico son de 34,5, 34,0, 54,1 y 103 kJ mol−1, respectivamente. Se discuten las estructuras electrónicas de estas especies y se reportan sus espectros vibracionales MP2(FC)/6-31G∗. Se calcularon algunas energías G1, lo que indica que las energías relativas MP4 son de cero a 20 kJ mol−1 demasiado altas.