Letras de ciencia de superficie Fuerza de enlace carbono-oxígeno como control de la cinética de reacción: Fenol en Mo(110)

La reacción de fenol en Mo(110) se ha estudiado utilizando espectroscopias fotoelectrónicas de rayos X y reacción programada a temperatura. Después de la desorción de multicapas y una especie molecular débilmente unida, la descomposición produce los únicos productos de reacción observados: dihidrógeno gaseoso, carbono de superficie y oxígeno de superficie. El enlace O-H se rompe primero a temperaturas inferiores a 360 K para formar fenóxido de superficie (C6H5O-), seguido de la activación del enlace C-H que comienza a 370 K. Los enlaces C-O se rompen en el rango de temperatura de 370 a 450 K. Después del recocido a 300 K, se detectan múltiples especies en la superficie mediante espectroscopia fotoelectrónica de rayos X. Se cree que la escisión de los enlaces C-H en el mismo régimen de temperatura que los enlaces C-O conduce a la descomposición selectiva de fenol en Mo(110). La reacción del fenol se contrasta con la de un análogo que contiene azufre, el bencenotiol, en la superficie Mo(110). La estabilidad del intermediario de fenóxido con respecto a la escisión del enlace carbono-heteroátomo es mayor que la del feniltiolato correspondiente formado a partir de bencenotiol. La comparación de la reacción de fenol y bencenotiol demuestra la importancia de la fuerza de enlace C-X (X = O,S) para determinar la reactividad y selectividad de estas moléculas.

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