xmlns = «http://www.rsc.org/schema/rscart38 La oxidación atmosférica del hidroperóxido de metilo por el radical hidroxilo ha sido investigada empleando métodos teóricos de alto nivel. Esta reacción es importante en la química de la troposfera porque estas especies contribuyen a la capacidad oxidante de la atmósfera y, por lo tanto, también hemos estudiado la reacción desnuda y el efecto de la humedad relativa. En ambos casos, la reacción puede proceder ya sea por abstracción del átomo de hidrógeno terminal del grupo OH, produciendo CH3O2 + H2O, o por abstracción de un átomo de hidrógeno del grupo CH3, formando H2CO + OH + H2O. Hemos empleado métodos teóricos BH&HLYP,QCISD y CCSD(T) junto con 6-311+G(2df, 2p), aug-cc-pVTZ, aug-cc-Conjuntos de bases de pVQZ y CBS para investigar el mecanismo de reacción, y teoría de estados de transición variacional y convencional para estudiar la cinética de la reacción. Para la reacción desnuda hemos calculado a temperatura ambiente, una constante de velocidad de 3.59 × 10-12 cm3 molécula-1 s – 1 para la formación de CH3O2 + H2O y de 1,68 × 10-12 cm3 molécula−1 s−1 para la producción de H2CO + OH + H2O, con relaciones de ramificación del 68% y 32% respectivamente. El vapor de agua aumenta la constante de velocidad para la formación de CH3O2 + H2O entre 2 y 19%, dependiendo de la temperatura y la humedad relativa, mientras que la constante de velocidad para la producción de H2CO + OH + H2O se mejora entre 0,3 y 5% por el efecto del vapor de agua en las mismas condiciones, lo que significa que la relación de ramificación para la formación de CH3O2 + H2O se incrementa hasta un 2,5%.