Escisión de enlace de bromo – carbono-Una perspectiva de los efectos de los isótopos cinéticos de bromo y carbono en las reacciones de desbromación del modelo

En este trabajo, exploramos el efecto del disolvente en los efectos de isótopos cinéticos (KIEs) de 13C y 81Br durante la eliminación del sustituyente de bromo de compuestos orgánicos bromados promovidos por el anión hidroxilo. En el presente estudio, investigamos la eliminación de HBr del 2-bromoetilbenceno en tres medios polares diferentes (agua, etanol y acetonitrilo), así como la eliminación de iones bromuro del 1,2-dibromoetano tras la sustitución nucleofílica por el ion hidroxilo en solución acuosa utilizando el análisis de isótopos de carbono y bromo como herramientas mecánicas. Reconsideramos la hipótesis de que la magnitud del haluro de grupo de salida KIE debe depender visiblemente del disolvente y la ruptura de enlaces en un disolvente prótico debe ir acompañada de enlaces de hidrógeno, lo que resultaría en menos pérdida de energía de punto cero que en un disolvente aprótico. Modelando la reacción de eliminación utilizando los métodos teóricos populares disponibles junto con diferentes enfoques para incluir los efectos ambientales, demostramos en el estudio presentado que el solvente no tiene un efecto interpretable en la estructura del estado de transición y, por lo tanto, en los KIEs predichos teóricamente. También se discute la comparación de las magnitudes de los efectos de los isótopos cinéticos de carbono y bromo para dos vías mecanicistas diferentes (eliminación vs sustitución).

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