Surface Science lettersCarbon-Sauerstoff-Bindungsstärke als Kontrolle der Reaktionskinetik: Phenol auf Mo(110)

Die Reaktion von Phenol auf Mo (110) wurde unter Verwendung von temperaturprogrammierten Reaktions- und Röntgenphotoelektronenspektroskopien untersucht. Nach Desorption von Multischichten und einer schwach gebundenen Molekülspezies entstehen bei der Zersetzung die einzigen beobachteten Reaktionsprodukte: gasförmiges Dihydrogen, Oberflächenkohlenstoff und Oberflächensauerstoff. Die O-H-Bindung spaltet sich zuerst bei Temperaturen unter 360 K unter Bildung von Oberflächenphenoxid (C6H5O-), gefolgt von einer C-H-Bindungsaktivierung ab 370 K. C-O-Bindungen werden im Temperaturbereich von 370 bis 450 K gespalten. Nach dem Tempern auf 300 K werden mehrere Spezies auf der Oberfläche durch Röntgenphotoelektronenspektroskopie nachgewiesen. Es wird angenommen, dass die Spaltung von C-H-Bindungen im gleichen Temperaturregime wie C-O-Bindungen zu einer selektiven Zersetzung von Phenol auf Mo führt (110). Die Reaktion von Phenol wird der eines schwefelhaltigen Analogons, Benzolthiol, auf der Mo (110) -Oberfläche gegenübergestellt. Die Stabilität des Phenoxid-Zwischenprodukts gegenüber der Kohlenstoff-Heteroatom-Bindungsspaltung ist größer als die des entsprechenden aus Benzolthiol gebildeten Phenylthiolats. Der Vergleich der Reaktion von Phenol und Benzolthiol zeigt die Bedeutung der C-X (X = O, S) -Bindungsstärke bei der Bestimmung der Reaktivität und Selektivität dieser Moleküle.

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