mekanisk sammenlåste molekyler (MIMs) såsom catenaner, rotaksaner og knuder tiltrækker stigende opmærksomhed på grund af deres æstetiske topologiske strukturer (1-3) og deres potentiale i applikationer, der spænder fra molekylære maskiner (4) til katalyse (5), lægemiddelafgivelse (6) og omskiftelige overflader (7). Et imponerende udvalg af Småmolekyler Mim ‘ er er blevet syntetiseret med succes, primært gennem korrekt orientering af forløberkomponenterne via en ikke-kovalent templerende begivenhed, der f.eks. anvender metal-ligand (1, 2, 8-10), donor-acceptor (11) eller hydrogenbinding (12) interaktioner eller den hydrofobe effekt (3) efterfulgt af et kovalent fikseringstrin. Mim ‘er med høj molmasse eller mekanisk sammenlåste polymerer (MIP’ er), såsom polyrotaksaner og polycatenaner, giver adgang til nyttige egenskaber til platforme med funktionelle bløde materialer (13). Måske er det mest bemærkelsesværdige eksempel til dato tilvejebragt af glideringgelerne (en delmængde af polyrotaksaner), hvor de mekanisk sammenlåste ringe fungerer som mobile tværbindingssteder. Disse materialer udviser anti-ridse og helbredende egenskaber og er med succes blevet anvendt som anti-ridse belægninger til mobiltelefoner og biler (14). Som fremhævet i dette eksempel er de usædvanlige mobilitetselementer i MIPs (f. eks. ring langs en tråd eller rotation af ringe) gøre dem til en specialiseret klasse af polymerer, med potentiale til at vise en meget usædvanlig matrice af egenskaber.

Catenaner består af N fortløbende sammenlåsende ringe. Polycatenaner er polymerkæder, der udelukkende består af sammenlåste ringe og kan betragtes som catenaner, for hvilke n er stor og generelt dispersitetslog > 1. Disse sammenlåste polymerer indeholder en meget høj koncentration af topologiske bindinger og kan betragtes som den molekylære ækvivalent af en makroskopisk kæde (Fig. 1A). Sådanne strukturer bevarer deres fleksibilitet uanset stivheden af deres ringkomponenter på grund af deres topologiske strukturers konformationsmobilitet, hvilket giver adgang til både høj styrke og fremragende fleksibilitet. Figur 1b viser de vigtigste konformationsmobiliteter (rotations -, forlængelses-og vippebevægelser) i rygradsrepeatenheden i en sådan kæde for passende ringstørrelser (13). Teoretiske undersøgelser har antydet, at polycatenaner med sådanne mobilitetselementer kunne udvise et stort tabsmodul og en lav aktiveringsenergi til strømning og potentielt kunne fungere som overlegne energidæmpende materialer og/eller elastomerer med fremragende sejhed og stimuli-responsive mekaniske egenskaber (13, 15, 16).

syntesen af polycatenaner repræsenterer imidlertid en stor udfordring. Den bekræftede syntese af disse polymere topologier med høj molær masse er endnu ikke rapporteret. Det meste af det tidligere arbejde med polycatenaner har fokuseret på poly(catenan)s (generelt adgang til ved polymerisering af en bis-funktionaliseret catenan) (15, 17-23), poly – og oligocatenaner med uklart definerede arkitekturer (24, 25) og polymere catenaner (dvs.to sammenlåste cykliske polymerer) (26). Disse materialer har givet indsigt i de potentielt nyttige egenskaber ved MIPs. For eksempel har poly(catenane)s vist konformationsfleksibilitet langs polymerkæden i opløsning (angivet med en Kuhn-segmentlængde, der er kortere end længden af dens catenan-del) (15) og temperaturafhængig bevægelse af ringene i opløsning (18) eller i bulkmaterialer (22). På grund af de kovalente bindingsenheder, der er til stede i poly(catenane) rygraden, er rotationsgraden af ringkomponenterne i catenandelene imidlertid begrænset (Fig. 1C). Polycatenaner har derimod ringe, der udelukkende er forbundet med topologiske bindinger, hvilket tillader fuld rotationsmobilitet for hver ring (med tilstrækkelig ringstørrelse) og bør som sådan udvise mere konformationsfleksibilitet. Et af de mest succesrige forsøg på at få adgang til oligocatenaner med mindst syv sammenlåste ringe blev for nylig opnået via ringåbningspolymerisering af metallo-catenaner af Meijer, Di Stefano og kolleger (25). Produktets specifikke arkitektur kunne imidlertid ikke defineres klart. Til dato er den længste sammenlåste molekylære kæde med klart defineret struktur en lineær catenane (olympiadane) rapporteret af Stoddart og kolleger (27) og for nylig af Ivamoto et al. (28), begge via trinvise tilgange. Stoddart og kolleger har også brugt en lignende strategi for at få adgang til en forgrenet catenane (29). Disse trinvise strategier er imidlertid ikke effektive metoder til syntese af langkædede polycatenaner. En vigtig udfordring i syntesen af polycatenaner er de modstridende reaktionsbetingelser for adgang til makrocykler (kræver lav koncentration) og polymerer (kræver høj koncentration). Takata, Kihara og kolleger foreslog en elegant løsning på denne konflikt ved at konvertere en broet poly(catenane) til polycatenan (20), men til dato er der ingen rapport om en polycatenan syntetiseret via denne rute.

den syntetiske strategi mod polycatenaner skitseret heri og illustreret i Fig. 1D, sigter mod at afkoble de ovennævnte modstridende syntetiske krav gennem formontering af en metallosupramolekylær polymer (MSP) som en skabelon efterfulgt af en effektiv ringlukkende reaktion og demetallation af den resulterende metallerede polycatenan. Banebrydende af Sauvage og kolleger, metal-ligand koordination har været en af de mest succesrige syntetiske ruter mod MIMs (1, 2, 8, 9). Terdentatliganden, 2,6-bis(n-alkyl)pyridin (Bip) (Fig. 1E), som binder overgangsmetalioner såsom SN2 + eller Fe2 + i en 2:1 støkiometri, blev valgt, fordi det allerede har vist sig at få adgang til et bredt udvalg af funktionelle metallosupramolekylære polymerer, der udviser fotoheling (30), stimuli-responsiv (31), formhukommelse (32) og aktiveringsegenskaber (33). Desuden har vi for nylig vist, at catenaner kan tilgås via en næsten kvantitativ ringlukkende reaktion af en pseudorotaksan samlet fra en monotopisk Bip-indeholdende makrocykel, 2+ og en ditopisk tråd (1 med R = geksyl) i et forhold på 2:2:1 (9).

På baggrund af disse undersøgelser målrettede vi MSP-samlingen af den rationelt designede 68-ledede ditopiske Bip-makrocykel 2 med gevindmolekylet 1 og den efterfølgende ringlukning af 1 (Fig. 1E). Ved tilsætning af 2 ækvivalenter af NN2+ til 1:1-blandingen af 1 og 2 samles komponenterne selv i den alternerende supramolekylære copolymer . Alternationen er en konsekvens af princippet om maksimal belægning på stedet (34): to Bip-dele i den samme (eller forskellige) makrocykel 2 kan ikke binde den samme 2 + ion; derfor skal hver Bip-enhed i 2 danne en 2: 1 Bip:2 + ion-kompleks med en Bip-enhed i 1 For at maksimere enthalpisk forstærkning (fig. S2). Dannelsen af en MSP blev bekræftet ved diffusionsordnet spektroskopi (DOSY) (fig. S3). Den store bindingskonstant (>106 M–1 i acetonitril) mellem Bip og N2+ (35) opretholder MSP under de relativt fortyndede betingelser, der kræves for at favorisere ringlukkereaktionen (skønt cykliske MSP ‘ er bør foretrækkes under meget fortyndede betingelser). Den ringlukkende metatesereaktion viste fremragende olefinomdannelse ved 2,5 mM (i forhold til 1) (fig. S4), og den resulterende reaktionsblanding kunne let demetalleres med tetrabutylammoniumhydroksid. Figur 2a viser en sammenligning af det delvise 1H NMR-spektrum for det demetallerede råprodukt (med fokus på pyridylprotonerne HA/a) med alle mulige ikke-interlockerede biprodukter 4 (makrocykel opnået fra 1), 2 og 5 . Størstedelen af HA/a-toppene i råproduktet viser et kemisk skift i upfield, der ikke svarer til nogen af de mulige ikke-sammenkoblede arter, men er i god overensstemmelse med de kemiske skift, der er observeret i de tidligere undersøgelser af bip-holdige catenaner (9), i overensstemmelse med dannelsen af sammenlåste strukturer. Råproduktet indeholder også en lille procentdel (~20%) af ikke-interlockede molekyler, der blev tildelt uomsat 2 og polymer/oligomer 5 på basis af deres 1H NMR kemiske skift.

for at fjerne det noninterlocked biprodukt udviklede vi en procedure (Fig. 2B), der udnyttede den præorganiserede sammenlåste struktur af den målrettede polycatenan. I henhold til den sammenlåste ligandeffekt (dvs., catenand-effekten) (8, 36) binder metalioner fortrinsvis med mekanisk sammenlåste ligander snarere end ikke-sammenlåste frie ligander på grund af de reducerede entropiske omkostninger ved at bringe liganderne sammen. 1H NMR-titreringsundersøgelser (fig. S5B) bekræftede, at ved tilsætning af NN2+ til råproduktet forsvinder de arter, der er forbundet med de upfield-forskudte pyridylprotoner, når ~70% af Bip-delene metalleres, i overensstemmelse med selektiv geninstallation af de sammenlåste arter. De ikke-interlockerede biprodukter forblev umetallerede, hvilket gjorde det muligt let at adskille dem ved ekstraktion af fast væske (med 2:1 V/V chloroform/geksan), hvilket efterlod den rene polycatenan 3 som et fast stof i ~75% udbytte. Dette oprensningstrin fjerner også nogle oligomere sammenlåste produkter, primært på grund af det mindre antal sammenlåste metalionbindingssteder, hvilket gør dem statistisk mindre tilbøjelige til at binde nok metalioner til at ændre deres opløselighed.

alle NMR-toppe af det sammenlåste produkt 3 er blevet tildelt på grundlag af todimensionale NMR-undersøgelser (fig. S6 til S8). Spektroskopien bekræfter, at 3 indeholder ~50% af makrocyklen 2 og ~50% af en komponent (eller komponenter) afledt af 1 (på basis af 1H NMR-integration) (fig. S10), som er i overensstemmelse med dannelsen af den målrettede alternerende polycatenanstruktur. Den sammenlåste struktur bekræftes yderligere af nuklear Overhauser-effektspektroskopi (NOESY) (Fig. 2C). Sænkning af temperaturen (-17 liter C) for at mindske ringbevægelserne i polycatenanen giver anledning til adskillige noe-krydstoppe i fortyndede (1% vægt/v) opløsninger på 3. Af særlig interesse er interkomponent noe cross toppe mellem protoner i de forskellige makrocykler (2 og 4). Mindst fire interkomponent noe-krydstoppe-inklusive for eksempel en mellem HL på 4 og Hn/o på 2—blev observeret i 3 (Fig. 2C), men ikke i enkle blandinger af 2 og 4 eller 2 og 5 (fig. S11 og S12). Da NOE-signaler normalt kræver, at protonerne er <0,5 nm fra hinanden, antyder disse data kraftigt, at makrocykler 2 og 4 skal låses sammen, og at 3 er en polycatenan.

efter at have bekræftet den sammenlåste struktur, brugte vi næste gelpermeationskromatografi koblet til en MULTIANGLE lysspredning (GPC-MALS) detektor til måling af polymerernes absolutte molære masse (37). GPC-kromatogrammet af 3 (Fig. 3A, sort linje) viser en bred top, der er i overensstemmelse med en gennemsnitlig molmasse Mn = 21,4 kg/mol og dispersitetslit = 1,44 (tabel 1). Ved hvert elueringsvolumen vises den absolutte molære masse som den røde stiplede linje, hvilket indikerer, at produktfordelingen 3 indeholder arter med molmasse op til ~200 kg/mol, hvilket svarer til en polycatenan. Dekonvolution af den brede top i kromatogrammet giver tre underhøjder (I til III), hvilket antyder, at polycatenanproduktet kan indeholde tre forskellige arkitekturer. De målte absolutte molære masser (fra MALS) af disse tre toppe er henholdsvis 20 til 200, 10 til 40 og 6 til 10 kg/mol, hvilket svarer til henholdsvis polycatenaner, polycatenaner og polycatenaner. Den relative procentdel af de tre toppe anslås (på grundlag af spidsarealer) til henholdsvis 28, 61 og 11%.

tabel 1 molær masse og arkitektur på 3 og 3a til 3D.

mn, antal-gennemsnitlig molær masse; DP, polymerisationsgrad; kur, dispersitet; NC, gennemsnitligt antal kædeender; Nceks, gennemsnitligt antal kædeender for acykliske polycatenaner.

se denne tabel:

• Vis popup
• Vis inline

en mulig forklaring på toppe I til III er dannelsen af henholdsvis forgrenede, lineære og cykliske arkitekturer som illustreret i Fig. 3B.ud over de målrettede lineære polycatenaner er det bestemt muligt, at interkædereaktioner (dimerisering og oligomerisering af 4) kan forekomme, hvilket fører til forgrenede polycatenaner med højere molmasse. Desuden er det også muligt, at en procentdel af MSP ‘ erne er cykliske strukturer med lavere molmasse, hvilket igen ville føre til cykliske polycatenaner. Et bevis, der tyder på cykliske polycatenaner, er den observerede overgangstop mellem toppe II og III i den absolutte molære massemåling (Fig. 3a, ved ~9,2 ml). Hvis peak III svarer til en cyklisk geometri, ville vi forvente, at disse mere kompakte strukturer Co-eluerer med lineære polymerer med lavere molmasse (38).

for mere fuldstændigt at karakterisere polycatenanblandingen udførte vi præparativ GPC på 3 og opnåede fire fraktioner 3a til 3D. 1H NMR-undersøgelser bekræftede, at alle fire fraktioner indeholder ~50% af makrocyklen 2, i overensstemmelse med at de alle er polycatenaner (fig. S14). GPC-MALS af hver fraktion bekræftede vellykket størrelsesbaseret adskillelse (Fig. 3C og fig. S15), og de fire fraktioner viste faldende molær masse (tabel 1) med relativt snæver liter (1,11 til 1,18) (tabel 1). På basis af elueringstiderne svarer fraktionerne 3a og 3b for det meste til top i, 3C overvejende svarer til top II, og 3D indeholder en blanding af toppe II og III. Matrice-assisteret laser desorption/ioniseringstid (MALDI–TOF) massespektrometri bekræftede tilstedeværelsen af højmolære massepolymerer med molekylære iontoppe svarende til en polycatenan i 3b (Fig. 3D) og op til en polycatenan til 3c (fig. S16).

en måde at karakterisere arkitekturerne (forgrenet, lineær eller cyklisk) af polycatenanerne i fraktioner 3a til 3D er at belyse det gennemsnitlige antal kædeender (NC) af polymererne i hver fraktion. Pr. definition er NC lig med 0 for cykliske polycatenaner, 2 for lineære polycatenaner og LYR 4 for forgrenede polycatenaner (Fig. 3B). Med absolut molær masse af hver fraktion tilgængelig fra MALS, deres polymerisationsgrader (DPs, som vi definerer her som ækvivalent med n) kan let beregnes med MMALS/1544 (resultater anført i tabel 1), hvor MMALS er den molære masse fra GPC-MALS og 1544 g/mol er den gennemsnitlige molære masse på 2 og 4 (forudsat et forhold på 1:1 i polymeren). Det er derefter muligt at beregne NC ved at kombinere disse data med NMR-kædeendeanalyse (EKV. S1). Nøglen til sådanne beregninger er at finde diagnostiske kæde-ende toppe af polycatenaner i 1H NMR spektre. For at gøre dette blev en (overvejende) catenan 6 målrettet og syntetiseret ved at reagere 1 i nærvær af to ækvivalenter af 2 og 2+ ioner (fig. S17), og dets NMR-spektrum blev sammenlignet med 3a til 3D i Fig. 3E. de tre grupper af toppe for HA / A på 6 med ~1: 1: 1 spidsområder (fig. S17) blev observeret og defineret som regioner, der var henholdsvis 8.235 til 8.270 ppm, 8.195 til 8.235 ppm og 8.150 til 8.195 ppm. Den lavere intensitet af regionkrus i 3A til 3D sammenlignet med intensiteten i 6 sammen med den længere NMR-afslapningstid for protonerne i regionkurs (fig. S18), bekræfter, at denne region svarer til kædeenden (se supplerende materialer). Med denne opgave kan det gennemsnitlige antal kædeender, NC, beregnes med EKV. 1 (1)Hvor ia/a er den samlede spidsintegration af HA/A og Ia er kædeendens spidsintegration af HA/a (dvs.region-kr. S1 til S3 for afledningsdetaljer). Resultaterne af NC-beregningerne for 3 og 3a til 3D er opsummeret i tabel 1. Fraktionerne 3A (NC = 8,7) og 3b (NC = 4,7) er overvejende forgrenede, mens 3C (NC = 1,7) og 3D (NC = 1.2) synes at indeholde forskellige mængder cykliske polycatenaner, der resulterer i NC < 2. For at identificere andelen af cykliske polycatenaner i disse sidstnævnte fraktioner blev der foretaget yderligere undersøgelser for specifikt at målrette mod en cyklisk polycatenan 7. Dette blev opnået ved at udføre MSP-formationen (under anvendelse af Fe2+ som metalionen) og ringlukkende reaktion ved meget lavere koncentrationer (se supplerende materialer og fig. S19). Sammenligning af HA / a-regionen i 1H NMR-spektre (Fig. 3E) af de cykliske polycatenanholdige fraktioner (3c, 3D og 7) viser et yderligere upfield–skift til 8,06 til 8,15 ppm (Fig. 3e, grøn region), som er defineret som region L. A. I modsætning hertil har de acykliske polycatenanholdige prøver (3a, 3b og 6) ingen toppe i denne region. Det er derfor rimeligt at konkludere, at region karrus er specifik for cykliske polycatenaner. Sammenlignet med de acykliske polycatenaner (3a og 3b) eller catenane 6 ser det ud til, at ~50% af A/A-toppe af den cykliske polycatenan 7 forskydes mere upfield. En mulig forklaring er, at den cykliske arkitektur begrænser konformationsmobilitet, hvilket resulterer i et mere kompakt molekyle (fig. S19E) og tillader yderligere afskærmningseffekter fra nærliggende aromatiske dele. I betragtning af at integralet af HA/a i 7 viser, at ~50% af dets HA/a-protoner er til stede i kursregionen (fig. S20), er det muligt at bestemme det gennemsnitlige antal kædeender for de acykliske polycatenaner (NC), der er til stede i hver fraktion med EKV. 2 (for afledning, se EKV. S3 til S5)(2) Hvor jeg er den maksimale integration af prisregionen i NMR-spektre (Fig. 3E). Resultaterne af disse beregninger viser, at både 3C og 3D har NC-KS-2 (med NC < 2), i overensstemmelse med det faktum, at de begge indeholder en blanding af lineære og cykliske polycatenaner, hvor procentdelen af cykliske polycatenaner i 3c og 3D er henholdsvis ~15 og ~34% (beregnet via EKV. S6). Tabel 1 opsummerer den molære masse og arkitektoniske data for 3 og de fire fraktioner 3a til 3D. Fraktionen med den højeste molære masse (3a) tildeles stærkt forgrenede polycatenaner (på basis af MALS-analyse) (fig. S15A) med en gennemsnitlig DP = 55. Fraktion 3b består af en lavere grad af forgrenede polycatenaner med en gennemsnitlig DP = 25. Fraktioner 3c og 3D indeholder hovedsageligt lineære (med nogle cykliske) polycatenaner med op til 27 (gennemsnitlig DP = 11) (fig. S15C) og 20 (gennemsnit DP = 8) (fig. S15d) sammenkoblede ringe, henholdsvis. Baseret på dataene fra de fire fraktioner kan vi estimere, at den samlede procentdel af forgrenede, lineære og cykliske polycatenaner er henholdsvis ~24, ~60 og ~16%, hvilket matcher godt med GPC peak deconvolution-resultatet (henholdsvis 28, 61, 11%) (Fig. 3A). Samlet set er disse data i overensstemmelse med, at polycatenan 3 er en blanding af forgrenede polycatenaner, lineære polycatenaner og cykliske polycatenaner i omtrent de førnævnte forhold.

det er kendt, at catenaner fremstillet via metal templating udviser metallo-responsiv adfærd (36). Som sådan blev de metallo stimuli–responsive egenskaber af disse polycatenaner undersøgt i både opløsning og bulk ved at måle den hydrodynamiske radius Rh (Fig. 4A og fig. S21) og glasovergangstemperaturen (Tg) (Fig. 4B og fig. S22), henholdsvis. Tilsætning af 2 + ioner til polycatenaner bør låse Ringenes konformationsbevægelser og derved inducere en omskifter fra en meget fleksibel polymer til en halvstiv polymer, hvor fleksibiliteten primært kommer fra tetraethylenglycol (TEG) dele (Fig. 4A). For overvejende lineære polycatenaner (3C, gennemsnitlig DP = 11) viser tilsætningen af NN2+ en væsentlig (~70%) Rh-stigning fra 3,9 til 6,6 nm (Fig. 4A). Dette resultat stemmer Godt overens med All-atom molekylær dynamik simuleringer af metalleret lineær polycatenan (se supplerende materialer). Molekyler blev simuleret med OPLS (optimerede potentialer for væskesimuleringer) all-atom kraftfelt (39) med 1,1,2,2-tetrachlorethan som opløsningsmiddel, og polymerens egenskaber blev probet under anvendelse af et kraftforlængelseseksperiment. For at modellere en polycatenan under spænding blev en catenan forbundet med sig selv gennem periodiske randbetingelser (Fig. 4C); forlængelsen blev håndhævet gennem systemets (boks) længde, som systematisk varieres; og den tilsvarende spænding følger af tryktensoren. S9). Kraftforlængelsesadfærden er godt beskrevet af den strækbare ormlignende kæde (ICC) model (40), som vist i Fig. 4C. ifølge denne fortolkning er hver makrocyklus Bidrag til konturlængden, l = 2,40 liter 0,03 nm, betydeligt mindre end persistenslængden, lp = 7,46 liter 2.88 nm, som er karakteristisk for en halvstiv polymer. Igen kan denne fleksibilitet primært tilskrives Teg-segmenterne af makrocykel 2, hvilket fremgår af større udsving i intermetalafstandene for 2 versus 4 (fig. S28 og S29). Baseret på simuleringer af en nonperiodisk metalleret catenan er Rh ~34% af ende-til-ende-afstanden (Ree). For en metalleret polycatenan af vilkårlig DP kan Ree beregnes ved hjælp af ormlignende kædestatistik. S15) og resultaterne af kraftforlængelsessimuleringerne. Rh for en gennemsnitlig polycatenan i fraktion 3c estimeres derved til 6,89 liter 1.38 nm, i god overensstemmelse med DLS-resultater (6,6 nm), hvilket yderligere understøtter konklusionen om, at fraktion 3c primært er lineær polycatenan (se supplerende materialer). Den simulerede struktur af en metalleret lineær polycatenan under ~15 PN spænding er illustreret i Fig. 4D, der viser et segment af 12 sammenlåste ringe.

svarende til lineær polycatenan viser metallering af forgrenet polycatenan (3b, gennemsnitlig DP = 24,9) med 2+ en ~50% stigning i Rh ved metallering (5,0 til 7,6 nm) (fig. S21B), formodentlig som følge af en forlængelse af sine arme. Metallering af cyklisk polycatenan 7 (gennemsnitlig DP = 6) viser kun en relativt lille ændring af Rh (~10%, fra 2,4 til 2,6 nm) (fig. S21C), hvilket er i overensstemmelse med dens cykliske arkitektur, der begrænser kædeforlængelse. I bulk blev TG-værdierne af polycatenan med overvejende lineær (3C) og forgrenede arkitekturer (3B) fundet at være henholdsvis 97-og 104-kur C sammenlignet med 137-kur C for 5 (den lineære ADMET-polymer på 1). Generelt viser polymerer med større frihed til segmentbevægelse lavere Tg-værdier, hvilket er i overensstemmelse med de mere lette konformationsmolekylære bevægelser, der forventes i hele polycatenanryggen. Metallering med 2+ låser disse konformationsbevægelser og reducerer polycatenanens fleksibilitet væsentligt; som sådan observeres ingen Tg-værdier ved opvarmning op til 160 liter C for både lineære og forgrenede prøver (Fig. 4B og fig. S22).

afslutningsvis er den vellykkede syntese af hovedkædepolycatenaner via en MSP-templeret strategi opnået i ~75% udbytte. Den isolerede produktblanding omfatter lineære polycatenaner, forgrenede polycatenaner og cykliske polycatenaner. Denne syntetiske strategi åbner døren til design og syntese af en række nye sammenlåste polymerer.

supplerende materialer

HV.sciencemag.org / indhold/358/6369/1434/suppl / DC1

materialer og metoder

supplerende tekst

Fig. S1 til S29

tabeller S1 til S3

referencer (41-93)

http://www.sciencemag.org/about/science-licenses-journal-article-reuse

Dette er en artikel distribueret under betingelserne i Science Journals standardlicens.

referencer og noter

1. Lira
   1. K. S. Chichak,
   2. S. J. Cantrill,
   3. A. R. Pease,
   4. S.-H. Chiu,
   5. G. V. Cave,
   6. J. L. at,
   7. J. F. Stoddart

   , molekylære borromeanske ringe. Videnskab 304, 1308-1312 (2004). doi:10.1126 / videnskab.1096914pmid:15166376

3. 1. J. J. Danon,
   2. A. kr Krisger,
   3. D. A. Leigh,
   4. J. F. Lemonnier,
   5. A. J. Stephens,
   6. I. J. vitorica,
   7. S. L. ulvring

   , fletning af en molekylær knude med otte krydsninger. Videnskab 355, 159-162 (2017). doi:10.1126 / videnskab.aal1619pmidt: 28082585

1. N. Ponnusvamy,
2. F. B. L. Cougnon,
3. J. M. Clough,
4. G. D. Panto,
5. J. K. M. Sanders

, opdagelse af en organisk trefoil knude. Videnskab 338, 783-785 (2012). doi:10.1126 / videnskab.1227032pmid: 23139329

, Kateneret Pol ((CAPR makromolekyler 48, 3825-3833 (2015). doi: 10.1021 / acs.macromol.5b00470