Molekylær Oprindelse af bulkviskositet i flydende vand-fysisk kemi kemisk fysik (RSC Publishing)

hmlns=”http://www.rsc.org/schema/rscart38de hurtige ligevægtsfluktuationer af vandmolekyler er tæt forbundet med det rheologiske respons; molekylære bevægelser, der nulstiller den lokale struktur og spændinger, der ses som strømnings-og volumenændringer. I tilfælde af vand-eller hydrogenbindingsvæsker generelt er forholdet en ikke-triviel overvejelse på grund af stærke retningsinteraktioner, der komplicerer teoretiske modeller og nødvendiggør klar observation af tidsskalaen og nautren for de tilknyttede ligevægtsbevægelser. Nyligt arbejde har illustreret et sammenfald af tidsplaner for bevægelser med kort rækkevidde under picosekund og den underforståede tidsplan for forskydningsviskositetsresponsen i flydende vand. Her anvendes neutron-og lysspredningsmetoder til eksperimentelt at illustrere tidsskalaen for bulkviskositet og give en beskrivelse af den tilknyttede molekylære afslapning. Brillouin-spredning er blevet brugt til at fastlægge tidsskalaen for bulkviskositet; og ved at låne maks.nå-tilgangen giver forholdet mellem bulkviskositeten, Kurt, og bulkmodulet, K, en afslapningstid, tB, der fremkommer i størrelsesordenen 1-2 ps I temperaturområdet 280 K til 303 K. Uelastisk neutronspredning bruges efterfølgende til at beskrive bevægelserne af vand og tungt vand i Molekylær skala, hvilket giver både sammenhængende og usammenhængende spredningsdata. En roterende (alternativt beskrevet som lokaliseret) bevægelse af vandprotoner på tidsskalaen 1-2 ps er tydelig i de usammenhængende spredningsspektre af vand, mens de sammenhængende spektre fra D2O på længdeskalaen for den første skarpe diffraktionstop, der beskriver de mikroskopiske tæthedsfluktuationer i vand, bekræfter afslapningen af vandstrukturen på en sammenlignelig tidsskala på 1-2 ps. Sammenfaldet mellem disse tre tidsskalaer giver en mekanistisk beskrivelse af det viskøse bulkrespons, hvor den lokale struktur nulstilles på grund af roterende/lokaliserede bevægelser i størrelsesordenen 1-2 ps, cirka tre gange langsommere end afslapningerne forbundet med forskydningsviskositet. På denne måde viser vi, at den forskydningsviskøse respons er mest tæt forbundet med ændringer i vandnetværksforbindelse, mens den viskøse masserespons er forbundet med lokale tæthedsfluktuationer.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.