Carbon – brom bond spaltning-et perspektiv fra brom og carbon kinetic isotop effekter på model debromination reaktioner

i dette arbejde undersøger vi effekten af opløsningsmiddel på 13C og 81br kinetiske isotop effekter (KIEs) under eliminering af brom substituent fra bromerede organiske forbindelser fremmet af hydroksylanion. I denne undersøgelse undersøger vi HBR-eliminering fra 2-bromoethylbencen i tre forskellige polære medier (vand, ethanol og acetonitril) såvel som bromidioneliminering fra 1,2-dibromethan ved nukleofil substitution med hydroksylionen i vandig opløsning ved anvendelse af carbon-og bromisotopanalyse som mekanistiske værktøjer. Vi genovervejer hypotesen om, at størrelsen af at forlade gruppehalogenid KIE synligt skal afhænge af opløsningsmidlet, og bindingsbrud i et protisk opløsningsmiddel skal ledsages af hydrogenbinding, hvilket ville resultere i mindre nulpunkts energitab end i et aprotisk opløsningsmiddel. Modellering af eliminationsreaktionen ved hjælp af de tilgængelige populære teoretiske metoder sammen med forskellige tilgange til inkludering af miljøeffekter demonstrerer vi i den præsenterede undersøgelse ingen fortolkelig virkning af opløsningsmidlet på overgangsstatusstrukturen og dermed på de teoretisk forudsagte KIEs. Sammenligningen af størrelserne af kulstof og brom kinetiske isotopeffekter for to forskellige mekanistiske veje (eliminering vs substitution) diskuteres også.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.